2022 年 4 月 16—17 日。
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示例
欲用 $E_i$ 表示 $E_F$,则观察图中从 $E_i$ 到 $E_F$ 的位移,发现是 $n_0 / N_c$“箭头”减去 $n_i / N_c$“箭头”,所以 $E_i - E_F = k_B T \ln(n_0 / n_i)$。下面是另一种步步为营的写法。
\[\begin{split} E_F &= E_i - k_B T \ln\frac{n_i}{N_c} + k_B T \ln\frac{n_0}{N_c} \\ &= E_i + k_B T \ln\frac{n_0}{n_i}. \end{split}\]欲用 $E_g \coloneqq E_c - E_v$ 表示 $n_i$,则找寻图中的 $n_i$,发现两个含 $n_i$ 的“箭头”加起来是从 $E_c$ 到 $E_v$ 的位移(即 $-E_g$),故
\[\frac { {n_i}^2} {N_c N_v} = \exp\frac{-E_g}{k_B T}.\]然后闭着眼都能挪出 $n_i = \sqrt{N_c N_v} \exp(-E_g / (2k_B T))$。
涉及杂质能级上的浓度时也可这样处理。
几乎饱和电离时,给定 $D_- \coloneqq n_D / N_D$,求 $N_D$ 范围。
含 $n_D$ 的“箭头”从 $E_D$ 到 $E_F$,而 $E_F$ 未知;注意 $\Delta E_D \coloneqq E_c - E_D$ 已知,如图想办法转换到它。再利用 $n_0 \approx N_D$,得
\[\exp\frac{-\Delta E_D}{k_B T} = \left. \frac{n_0}{N_c} \middle/ \frac{n_D}{g_D N_D} \right. = \frac{g_D N_D}{N_c D_-}.\]于是 $g_D N_D = N_c D_- \exp(-\Delta E_D / (k_B T))$。
数学原理
结构
$\R$、加法、乘法,$\R^+$、乘法、幂构成 $\R$ 上的两个一维向量空间。
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向量和的交换律:$1 + 2 = 3 = 2 + 1$,$3 \times 5 = 15 = 5 \times 3$。
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零元:$0 + x = x$,$1 \times v = v$。
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数乘对向量和的分配律:$\lambda(x + y) = \lambda x + \lambda y$,$(u \times v)^\mu = u^\mu \times v^\mu$。
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……
记号
一维向量空间当然同构,可以构造一系列保持结构的双射—— $\exp$、$\ln$ 便是一对。
我们后面区别对待这两个向量空间,记 $\vec v \in \R$,其中 $v \in \R^+$。因而允许这样写:$\vec u + \vec v = \overrightarrow{u \times v}$,$2 \vec u = \overrightarrow{u^2}$。这记号确实很拙劣,但掩藏了具体细节,有时更容易理解。
后面我们选取的双射是下面这对,其中 $k_B$ 是 Boltzmann 常数,$T$ 是热力学温度。
\[\begin{aligned} \vec u &= k_B T \ln u \in \R. \\ u &= \exp\frac{\vec u}{k_B T} \in \R^+. \\ \end{aligned}\]图示
画图时只画 $\R$ 不画 $\R^+$,让 $\R^+$ 寄生在 $\R$ 上。
后面我们只给 $\vec u$ 标 $u$,不再写那么多;而且还把数轴竖过来。
有些东西需要强调一下。
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向量是自由向量,不是固定的有向线段。
电子分布在导带中,$n_0 / N_c$ 可以画在 $E_F$ 与 $E_c$ 之间,二者无关。
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向量有方向(正负)。
比较向量 $\vec u$ 与 $\vec v$ 时,可以比在 $\R$ 中的象($u$ 和 $v$),也可以比图示有向线段的长度($\abs{\vec u}$ 和 $\abs{\vec v}$)。不过比后者就没必要搞向量了。
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$\vec u < 0$ 时仍然 $u > 0$。
只是 $u < 1$ 而已。类似地,$\vec 1 = 0$。
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写下 $\vec u$ 前,应确保 $u$ 的量纲是一。
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$\vec u = x_\text{final} - x_\text{initial}$ 暗示了 $x$ 绝对,$\vec u$ 相对。
后面的 $x$ 对应能级(取决于势能零点),实际是相对值;而 $u$ 对应浓度,实际是绝对值。这么说,$x$ 是“字面上是绝对值的相对值”,$u$ 是“作为相对值的绝对值”……
(@_@)
分布律
记号
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浓度(体数密度)
- $n_0$:电子。(negative,$0$ 指热平衡)
- $p_0$:空穴。(positive)
- $n_i$:本征(intrinsic)下的电子(或空穴)。
- $N_D$:施主(donor)。
- $N_A$:受主(acceptor)。
- $n_D$:施主能级上的电子。
- $p_A$:受主能级上的空穴。
- $n_D^+$:电离施主。
- $p_A^-$:电离受主。
-
能级
- $E_c$:导带(conduction)底。
- $E_v$:价带(valence)顶。
- $E_F$:Fermi(能级)。
- $E_i$:本征下的 $E_F$。
- $E_D$:施主。
- $E_A$:受主。
-
有效状态密度
- $N_c$:导带(底)。
- $N_v$:价带(顶)。
-
简并因子
- $g_D$:施主。
- $g_A$:受主。
Fermi–Dirac 分布律
能带中:
\[\begin{aligned} n_0 &= N_c \operatorname{F}_{1/2}\frac{E_F - E_c}{k_B T}. \\ p_0 &= N_v \operatorname{F}_{1/2}\frac{E_v - E_F}{k_B T}. \\ \end{aligned}\]其中 $\operatorname{F}_{k/2}$ 是 Fermi–Dirac 积分 $\eta \mapsto \frac{1}{(k/2)!} \int_{\R^+} \sqrt{x}^k / (1 + \exp(x-\eta)) \dd{x}$。
杂质能级上:
\[\begin{aligned} n_D &= g_D N_D \frac{1}{g_D + \exp\frac{E_D - E_F}{k_B T}}. \\ n_D^+ &= \frac{N_D}{g_D} \frac{1} { {g_D}^{-1} + \exp\frac{E_F - E_D}{k_B T}}. \\ \\ p_A &= g_A N_A \frac{1}{g_A + \exp\frac{E_F - E_A}{k_B T}}. \\ p_A^+ &= \frac{N_A}{g_A} \frac{1} { {g_A}^{-1} + \exp\frac{E_A - E_F}{k_B T}}. \\ \end{aligned}\]——这些玩意儿退化成 Maxwell-Boltzmann 分布后才与我们的向量空间有关。
Maxwell-Boltzmann 分布律
$x \to -\infty$ 时,
\[\exp x \sim \frac{1}{c + \exp(-x)} \sim \operatorname{F}_{k/2} x.\]注意只有 $x \to -\infty$ 时才是那个向量空间,平常都只是近似成立。如果 $\vec u > 0$(即 $ u > 1$),那这近似肯定不能用了。因此后面所有“天然”向量都向下,只有人为构造的向量可能向上。
非简并下,能带中有
\[\begin{aligned} \overrightarrow{\frac{n_0}{N_c}} &= E_F - E_c. \\ \overrightarrow{\frac{p_0}{N_v}} &= E_v - E_F. \end{aligned}\]本征下 $n_0 = p_0 = n_i$,$E_F = E_i$。这四个式子综合起来就是最开始的图。
杂质能级上同理,但电离了的和未电离的浓度退化条件互斥。